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2018-11-23
在分析化學的工作中,大多數(shù)被分析物需要分離后才能檢測;分離技術(shù)中以色譜技術(shù)為成熟;而色譜技術(shù)中,氣相色譜(GC)和液相色譜(LC)是的兩個技術(shù),前者針對揮發(fā)性、沸點較低、熱穩(wěn)定性物質(zhì);后者針對非揮發(fā)性、高沸點、熱不穩(wěn)定性物質(zhì)。本篇將介紹各個氣相色譜儀廠家的前世今生。近年來的主流氣相色譜儀介紹大浪淘沙,在氣相色譜儀發(fā)展的60多年來,()、()、瓦里安(Varian)、賽默飛(ThermoFisher)和島津(Shimadzu)等國外氣相色譜儀成為的品牌,其中幾家還通過合資、獨資等方式在建廠生產(chǎn);“國字號"的北分和上分是根正苗紅,浙江福立、東西分析和天美等作為*在氣相色譜儀方面也取得了不俗的成績。下面我們就來扒一扒不同品牌氣相色譜儀的歷史和特色。:推出世界臺商品化GC1955年推出臺商品化的氣相色譜儀是,并為其起了一個時尚的名字——Model154,接著又陸續(xù)推出了毛細管氣相色譜儀、火焰離子化檢測器氣相色譜儀和多柱串聯(lián)氣相色譜儀等。Model154談到賣點,除了歷史悠久,的氣相色譜儀的一大特點是:公司本身提供性能(而不是貼牌生產(chǎn))的頂空、和熱脫附樣品制備技術(shù),現(xiàn)在的型號是:TurboMatrixHS自動頂空進樣器和TurboMatrixTD全自動熱脫附儀。TurboMatrixHS自動頂空進樣器采用壓力平衡進樣技術(shù)既可進行常規(guī)靜態(tài)頂空進樣以保證得到窄的色譜峰形,可以利用內(nèi)置捕集阱富集樣品以提高方法檢出限,可滿足水中1ppb苯的準確定量。TurboMatrixTD全自動熱脫附儀能夠在不使用液體冷凍劑的情況下,電子制冷裝置可將阱冷卻至-30℃。Clarus系列氣相色譜儀從480、580到680,可滿足當前絕大部分樣品分析、過程監(jiān)測和質(zhì)量控制所需要的性能和批量處理能力。另外,Clarus的降溫速度是業(yè)界快的(從450°C降溫到50°C用時2分鐘)。Clarus480GC:適合經(jīng)費預算有限、但對可靠的、世界更好的氣相色譜技術(shù)有強烈需求的實驗室;可滿足不同的應用需要,但不降低產(chǎn)品性能。Clarus580GC:可日復一日提供準確的分析結(jié)果;儀器設計人性化,使用極其簡便。Clarus680GC:為快速分析、樣品處理量大,較短的分析周期的實驗室設計。它的進樣間隔比任何常規(guī)色譜儀都短,由此可使您分析樣品的數(shù)目化。:平臺戰(zhàn)略助X890系列氣相色譜贏得市場市場如戰(zhàn)場,技術(shù)是要有滴,要成為玩家更需要商業(yè)智慧。的前身惠普公司從1958年開始研發(fā)氣相色譜儀,1965年收購了氣相色譜生產(chǎn)商F&MScientific公司。從5890系列開始,的氣相色譜成為市場上更受歡迎的產(chǎn)品,贏得了市場。的氣相色譜儀發(fā)展歷程除了產(chǎn)品性能外,氣相色譜成為市場還有一個關鍵要素,那就是:采用平臺戰(zhàn)略,強調(diào)兼容性(那個時候,互聯(lián)網(wǎng)沒那么熱,還沒有platform平臺這個詞匯,一般只謙虛地說“兼容")。即:將X890氣相色譜作為一個穩(wěn)定、可靠、兼容的平臺,和各種前處理產(chǎn)品公司、石化行業(yè)解決方案公司、后續(xù)的質(zhì)譜公司等兼容。其中,有些前處理產(chǎn)品(如Tekmar)、行業(yè)解決方案公司(如AC公司)可以通過強大的銷售團隊直接進行銷售。X890氣相色譜也作為核心部件售賣給質(zhì)譜等儀器公司(如沃特世、力可、Tekmar、OI等),方便這些公司銷售自己的產(chǎn)品。這種平臺戰(zhàn)略,利用團隊來賣前處理產(chǎn)品有點兒像當今的iPhone平臺,讓各個加載在iPhone平臺上的APP軟件來;而將X890作為核心部件提供給各個廠商,那就類似于谷歌的安卓Android了。記得以前去過一個國外的展會,展臺在中間,其它跟X890氣相色譜可兼容的各種前處理、解決方案、質(zhì)譜、軟件、色譜柱耗材等一系列公司,都圍繞著展臺展示,讓人不禁感慨,“這些廠家都在圍著X890氣相色譜平臺來啊"。順便說一下,還向咱國內(nèi)普析的GC-MS貼牌呢。成為GC市場,還有一個重要因素是:控制氣相色譜柱等消耗品的大部分市場。早期自己生產(chǎn)HP色譜柱,后來收購了J&W,2010年再把Varian的色譜柱收入囊中,氣相色譜的毛細柱市場基本就被控制了。在應用上,在石化、食品、制等行業(yè)的解決方案不計其數(shù),這里僅“表一表"雙塔雙柱進樣法(NY761),可在一次實驗中利用一種農(nóng)在兩根不同極譜柱上的保留來對農(nóng)殘定性和定量。相比GC-MS,雙塔雙柱進樣法操作簡便、成本較低(操作質(zhì)譜的成本較高)的考慮,雙進樣塔+兩個進樣口+兩根柱子+兩個檢測器,一次實驗就可以直接獲得多個農(nóng)殘的定性和定量信息。對于樣品通量大的農(nóng)殘檢測單位,早推廣該方法(后來很多廠家也學習或正在學習中)。在軟件方面,*的RTL軟件(保留時間定)能夠在同一臺GC或GC/MS系統(tǒng),甚至是多臺GC、GC/MS系統(tǒng)都能獲得一致的保留時間。的7890B繼續(xù)傳承X890氣相色譜優(yōu)勢,從開始的5890、6890、7890A到現(xiàn)在的7890B,不斷更新迭代。現(xiàn)在的7890B氣相色譜儀的特點是:EPC控制精度達0.001psi,保留時間重現(xiàn)性和峰面積重現(xiàn)性的指標都為業(yè)界。相比前代產(chǎn)品,多種檢測器的性能得到顯著提高,比如NPD、FPD、微池ECD的靈敏度檢出限指標都顯著提高(應該都為業(yè)界);提供硫化學發(fā)光檢測器(SCD)(355型)和磷化學發(fā)光檢測器(NCD)(255型)。SCD適合低含量的硫化物分析,是目前*的檢測硫靈敏、選擇性寬的檢測器;NCD檢測器是氮的專屬性檢測器,可對基于NO和臭氧的化學發(fā)光反應生成的含氮化合物進行分析。還可應用微板流路控制技術(shù)、DeansSwitch等先進技術(shù)進行更復雜化合物的分離。在用戶體驗上使用更加方便、節(jié)省成本。除了7890B,在其上海工廠生產(chǎn)的氣相色譜儀還有的7820A氣相色譜儀,7820A涵蓋了大部分常規(guī)應用,EPC控制精度為0.01psi,進樣口和檢測器的選項比7890B稍微少了幾個。對于經(jīng)常使用標準氣相色譜方法進行常規(guī)分析的中小型實驗室而言,7820A氣相色譜系統(tǒng)是一種實用的選擇。島津:歷史悠久,多款型號,低端價位已逼近國產(chǎn)氣相如果說的氣相色譜儀是“大氣上檔次",那島津的氣相色譜儀就是“低調(diào)奢華不費錢"。*,日本的電子產(chǎn)品做得好(分子請冷靜),將這種精細化的技術(shù)帶到氣相色譜儀的生產(chǎn)中去,氣相色譜儀做得自然也不會差。在1955年生產(chǎn)出臺商品化氣相色譜儀后,島津也沒閑著,次年就生產(chǎn)出了GC1A(小編揣測:1A,臺A型號,這命名方法果然符合日本人的習慣)。島津的氣相色譜儀相對其他進口的氣相色譜儀,的優(yōu)勢是其性價比更高,這一特點很符合改革開放以后的國情,因此在大多數(shù)的實驗室都能見到島津的氣相色譜儀。在技術(shù)方面,島津的氣相色譜儀可以同時安裝更多的進樣口和檢測器,比如可以同時安裝3個進樣口和3個檢測器(還可再接一個質(zhì)譜檢測器)。島津還于2014年推出*的BID新一代通用檢測器(介質(zhì)阻擋放電等離子體檢測器),可進行性痕量氣體的分析,相比傳統(tǒng)的TCD檢測器,具有速度快、靈敏度高、線性范圍寬的優(yōu)點,比如它比TCD的靈敏度高100倍以上,比FID的靈敏度高2倍以上;而結(jié)合了BID檢測器的GC-2010Plus稱為Tracera氣相色譜系統(tǒng)。GC-2010plus氣相色譜儀島津目前的氣相色譜儀型號為GC-2010plus氣相色譜儀,GC-2010plus是島津現(xiàn)有氣相色譜儀的機種,可同時安裝3個進樣口、4個檢測器,具有柱溫箱快速冷卻、反吹技術(shù)、載氣節(jié)省功能;先進的流路技術(shù)AFT滿足高通量、率分析;反吹系統(tǒng)縮短了分析時間;檢測器分流系統(tǒng)將分析柱分離后的物質(zhì)分流到不同檢測器,獲得多種譜圖信息,從而得到準確的定性信息。GC-2014/GC-2014C是島津氣相色譜儀的中端機種,前者是日本產(chǎn),后者是生產(chǎn)。GC-2014在載氣控制方面沿用*的GC-2010的電子流量控制(AFC)技術(shù);GC-2014標準配置中的雙填充柱系統(tǒng)提高了填充柱分析的靈敏度和穩(wěn)定性,可安裝3個進樣口和4個檢測器。GC-2014C靈活多樣的進樣單元和檢測器系統(tǒng),滿足對多功能、多用途設計理念的追求,使其可同時安裝4個進樣口、4個檢測器,各單元可控溫。GCart主要是針對中低端市場的產(chǎn)品,對于分析經(jīng)驗相對較少的用戶,能夠讓他們更加簡便、準確的進行分析。GCart的價格非常接近于國產(chǎn)色譜,沒有EPC控制,但其標配AFM(先進的流量監(jiān)控)和APM(先進的壓力監(jiān)控),使操作者只需調(diào)節(jié)氣路旋鈕,即可輕松從主機大液晶顯示屏得到當前載氣、氫氣、空氣等的流量/壓力等參數(shù),無需流量計測量,無需手動計算分流比。省去了繁瑣的分析條件摸索和設置過程,給操作者帶來簡便的體驗。島津產(chǎn)品,主要力就是:高品質(zhì)下的價格優(yōu)勢;另外其多種型號也令人眼花繚亂,多項產(chǎn)品已經(jīng)同國產(chǎn)氣相色譜開始在價格上較量。賽默飛世爾:源自悠久的CarloErba氣相色譜,具備即時聯(lián)接技術(shù)以收購為主的賽默飛世爾與氣相色譜儀的結(jié)緣自然也是通過一場收購,賽默飛世爾早期收購了歐洲的高精度分析儀器制造廠商CarloErba(意大利卡拉爾巴)公司,從而得到了氣相色譜儀的生產(chǎn)線。在CarloErba公司有一位牛人——Golay,文章在氣相色譜儀的歷史與發(fā)展中提到過Golay在1958年發(fā)明了毛細管柱氣相色譜。得到了Golay這一的助力,賽默飛的氣相色譜儀在市場上也逐漸風生水起。新一代的Trace1300系列的特色莫過于即時聯(lián)接/插拔式的進樣口及檢測器,用戶可以自己安裝拆卸。TRACE系列還可同時安裝兩個進樣口,兩個檢測器,其中一個非破壞性檢測器(如ECD)可以在后面再串聯(lián)一個檢測器,三個檢測器同時工作,實現(xiàn)一針進樣,檢測三種物質(zhì)的能力。賽默飛世爾的氣相色譜儀另外一個特色是很早就實現(xiàn)了冷柱頭進樣和大體積進樣。TRACE1300系列氣相色譜TRACE1300系列氣相色譜的氣路和電路采用模塊化,實現(xiàn)了“即時聯(lián)接";70-80°C左右的進樣口溫度和插拔式檢測器和進樣口,使更換損壞進樣口、檢測器無需降溫,僅需幾分鐘,并延長了隔墊的壽命;2分鐘內(nèi)可完成檢測器升級/更換。除此之外,在各項性能指標上,TRACE1300系列已經(jīng)得到了大幅的提升。比如EPC控制可達到0.001psi,各項進樣口和檢測器指標都非常??傮w上,技術(shù)已經(jīng)堪比了,而且有“即時聯(lián)接"賣點,TRACE也想到了兼容、平臺等戰(zhàn)略,向別的公司貼牌;只可惜起步晚,其它公司還沒有下決心大幅啟用TRACE系列的產(chǎn)品。好在賽默飛自己就有好多好多質(zhì)譜,比如:磁質(zhì)譜、多種GCMS,都可以使用TRACE系列的產(chǎn)品。順便說一句,、島津、賽默飛,都在建立了氣相色譜的工廠。瓦里安到賽里安(SCION):經(jīng)典之作,傳統(tǒng)氣相歸天美,便攜歸瓦里安公司也是氣相色譜儀的元老之一了,1957年推出臺商用型的氣相色譜儀,隨后陸續(xù)推出了CP3980單通道專業(yè)型氣相色譜儀、CP3380雙通道應用型氣相色譜儀、CP3800三通道研發(fā)型氣相色譜儀,以及的Micro-GCCP4900便攜式氣相色譜儀(現(xiàn)在是的490及490-PROMicroGC系列便攜式氣相色譜儀)。2010年瓦里安公司被收購,經(jīng)典的瓦里安氣相色譜和氣質(zhì)產(chǎn)品線由于反壟斷問題被再出售給布魯克,當時創(chuàng)立了SCION品牌,寓意“之后"。2014年,SCION品牌下的產(chǎn)品線被再次售出給天美,現(xiàn)在有了“賽里安"這個中文名。目前的型號:SCION436-GC氣相色譜儀、SCION456-GC氣相色譜儀。SCION賽里安氣相色譜儀廠家的特色包括:EPC控制精度達0.001psi,多項進樣口、檢測器指標都非常出眾。專業(yè)的脈沖火焰光度檢測器(PFPD),用于農(nóng)殘硫磷的高靈敏檢測,可以檢測23種元素;PDHID脈沖放電氦離子化檢測器,可以做高純氣體分析。除PFPD外,檢測器的采集速率均可達到600Hz。在石油化工系統(tǒng)有全面系統(tǒng)的解決方案。SCION系列還可配置兩種液體自動進樣器(CP-8410和CP-8400)、頂空(SHS-40)和PALCombi-xt多功能自動進樣器;可選配色譜直接進樣桿(ChromeProbe)分析固體樣品。456-GC可同時安裝3個進樣口和3個檢測器,還可再加一個質(zhì)譜檢測器;436-GC設計得比較小巧,可安裝2個進樣口,1個氣相檢測器以及質(zhì)譜檢測器。SCION436-GC(左)和SCION456-GC(右)氣相色譜儀回顧歷史,曾經(jīng)的瓦里安氣相色譜儀技術(shù)還為氣相色譜儀的發(fā)展起了推動作用,的北分廠在上世紀80年代引進了瓦里安的氣相色譜和液相色譜的制造技術(shù),從而使北分廠的制造技術(shù)和產(chǎn)品上了一個臺階,量產(chǎn)了3400系列氣相色譜儀。品牌的氣相色譜儀雖然和島津很早就商品化了氣相色譜儀,但在當時,商品化的儀器仍然不能滿足一些研究所、大學和各個工業(yè)部門的要求,他們相繼開發(fā)適合自己需求的氣相色譜儀,如中科院大連石油研究所、中科院北交所、上海所和長春所等。逐漸,一批企業(yè)開始量產(chǎn)氣相色譜儀,再后來一些民營企業(yè)也投身到了氣相色譜儀的研究領域。以前的國產(chǎn)氣相多是流量計控制,近年來各家均推出電子壓力流量控制(AFC或EPC)的機型,并可配置各種自動進樣器。
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